1995年，李默芳调任原电信总局移动通信局总工程师，是我国数字移动通信网络建设的技术总负责人，她带领她的团队进行技术攻关，实现了边建设边联网，开创性地将8个国内外厂家设备成功互联，为及时供货和降低网络建设成本起到了至关重要作用，在国际移动通信史上是史无前例的。目前，中国移动的网络已经拥有1000多台交换机和10万多个基站，与全球近200多个运营商联网漫游，是世界上供应商最多、结构最复杂，但标准完善、质量很高的网络，走在国际运营商的前列。
随着数字移动网络的迅猛发展，李默芳又及时提出建立移动独立的长途汇接网和独立的NO．7信令网的建议，在原邮电部电信总局的支持下，她带领团队制定技术方案、割接方案，顺利完成了移动网从PSTN网的分离，为移动通信后来飞速发展奠定了坚实的基础。
李默芳首先提出了移动电话号码升位思路，并作为技术总负责人，领导制定了完备细致的技术方案和实施方案，平稳、顺利地完成了一个具有2500万用户的移动网电话号码10位升11位工程。这是我国首次在全国范围的号码统一升位，也是世界上前所未有的最大规模的升位，为我国移动通信的发展增加了宝贵的号码资源，同时也避免了全国号码资源的大规模调整，为整个电信业的发展做出了突出贡献。1999年作为技术总负责人，她领导完成了全网移动设备2000年时钟顺利过渡的工作。
李默芳领导并主持完成的“移动智能网”项目，令中国移动成功推出了“神州行”、VPMN等数十项新业务。这是在国际标准尚不完备、全球业界没有成功应用先例的情况下，中国移动在全球率先建设的基于CAMEL2的移动智能网。该项目也大力带动了华为、中兴等民族通信企业产品的研发和商用进程，打破了国外设备供应商在智能网产品的垄断，推动了整个中国移动智能网及相关软件产业的发展。
作为核心专家，李默芳引领了第三代移动通信标准研究，在国内外享有盛誉。早在第二代移动系统还没有开始建设之前，她已经开始进行第三代移动系统的研究。90年代初她就开始参加国际电联的研究，将中国对3G系统的要求反映到国际标准中。作为核心专家，她积极参与3G标准的评估，后期推进3G标准的融合。在她的倡导下成立了国际运营商融合组织OHG，是第一任OHG主席，对促进第三代移动通信技术标准的融合起到了重要作用。在国际标准组织中她力推中国的3G标准TD－SCDMA，为TD-SCDMA成为3GPP标准做出了重要贡献。
李默芳主持制定了中国移动的3G所有技术体制、标准、规范，为3G发展做了充分的技术准备。在技术更新、变化如此之快的今天，她积极组织队伍参加各种国际标准化组织，力争在关键领域引领国际标准的制定；她继续探索中国移动核心网络向NGN演进的途径，建立综合业务平台，下一代无线新技术引入，手机电视等等，努力争取让中国移动在国内外竞争中保持技术领先地位。
她的成绩也得到了全球业界的充分肯定。2001-2002年她被选为亚太GSMAP主席；2001年GSM协会授予她“杰出成就荣誉奖”，是全球八位获奖者中唯一的亚洲人，这个奖是专为表彰长期致力于发展GSM事业、为GSM在世界领域获得成功并做出突出贡献的人士而设立的，这一殊荣将被载入世界通信的史册；2003年她被瑞典皇家工程院聘为外籍院士，是中国获此殊荣的第6个专家。
我是一个再平凡不过的人
李默芳是在北京101中学上的学，那时的101中学有很多干部子弟，但也有很多来自普通百姓家里的孩子，当时大量的劳动锻炼和体育活动培养了她很强的集体观念、协作精神和集体荣誉感，她说她在101中学学到了很多东西，对她性格的形成也有很大影响。她们前不久才搞过一次同学聚会，她说：“在这个行业里，大家把我捧的很高，觉得很不自在，回到同学中，我又成为普通的一员，我喜欢那种感觉。”
如果有可能，李默芳常会从家里慢步到单位去上班，中国移动的老总就问办公室为什么没有给李总配车？还开玩笑说“你们可不要欺负李总”，李默芳就赶快去解释说：“你可不要怪他们，是我自己提出来要走路的”。对于住房，她说：“我愿意和老邻居住在一起，今后我退休了，真要有什么事，大家还可以帮帮我。”
李默芳出差较多，在家的日子会有个时间表，通常情况下她每天早晨6点钟起床，洗漱、吃过早饭后，步行到单位，8点开始工作，忙忙碌碌，除了吃午饭，一直要干到下午5点下班。吃过晚饭后，看些材料，22点上床睡觉。但许多同事听了她的作息时间，都笑着摇头说，在工作、科研繁忙的日子里，经常看到她加班加点。看来，她的作息时间表只不过是一个美好的愿望罢了。
而在家的日子里，如果有时间，她会尽量多做一些家务事，但更多的时候是丈夫包揽了家里的一切家务，如果哪天丈夫有事没做饭，她的晚餐就会用方便面打发。李默芳的丈夫是自己大学时的同学，也是搞通信的，在部队，已经退休了。同事们和李默芳开玩笑，说她有个好丈夫兼好秘书时，李默芳总是笑着默认了事。
